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聚合物产品最关键的质量指标是聚合度,它与引发剂用量和转化率无关,而与聚合温度关系极大。温度高,链引发快、聚合中心多、链转移快、链终止也快,从而反应速度加快。但生成的聚合物分子量小,聚合度小,质量差。因此必须严格控制聚合反应温度,以求得分子量分布均匀的产品。一般要求聚合釜温度波动≤±(0.2~0.5)℃。
我们将聚合反应温度分为四个阶段,第一阶段是升温,将聚合釜内的物料温度升至工艺要求的反应温度控制点,这一阶段的关键点是以最快的速度升至要求的反应温度,减小聚合度的散布;第二阶段是过渡,将夹套内的热水快速置换为循环水,为吸收聚合反应放热做准备,这一过程的关键点是如何抓住拐点温度,关闭蒸汽阀,防止反应滞后引起温度波动,实现升温吸热和聚合放热的平滑过渡;第三阶段是恒温反应,要求平稳地转移聚合过程中所释放的反应热,保证聚合温度的控制精度,但聚合热的释放是不均匀的,如何自适应控制是问题的关键所在。第四阶段是反应结束,当转化率就达到80%~85%时,由于单体缺乏,反应速度迅速下降,加入终止剂终止反应。如何达到最高的转化率而又保证反应时间最短,也是问题的关键。
聚合釜温度控制流程示意图如图4所示:
图4 聚合釜温度控制流程示意图
4.1 升温阶段
通过夹套蒸汽加热升温将聚合釜内的物料温度升至工艺要求的反应温度,关键是何时关闭蒸汽阀。如果关闭得过早,夹套温度下降太快,势必导致釜温下降过快,导致釜内物料无法引发聚合反应,反应时间延长,造成“二次升温”或“焖锅”现象;反之会引起夹套温度下降太慢,釜温升得太高,超过设定温度,导致反应温度的波动。两者都会影响产品质量。对于此问题,我们采用规则控制方法来解决。在升温设定温度与反应釜内温度之差大于N℃时(N>0),采用关闭冷水调节阀、全开蒸汽阀的方法。当釜温距升温设定小于等于N℃时,把釜内温度变化率模糊化,各分为高(加大)、中(正常)、低(偏低)三种状态。根据模糊化的变化率,可以得到对应的蒸汽阀开度,从而得到相关的控制参数的数据。
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